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一、聚合物的結晶如前所述,聚合物的聚(jù)集態結構有結晶型和無定形兩種。結晶型是指聚合(hé)物中具有分子作有規則緊密(mì)排列的區域-結晶區,其結晶(jīng)的(de)程度和(hé)能(néng)力可用結晶區在聚合物中所(suǒ)占的重量百(bǎi)分數,結晶度(dù)來度量(liàng)。聚合物的(de)結晶(jīng)傾向不同,即使成型方法相同,其具體的(de)控製方法也不會一樣(yàng)。
聚合物(wù)由非晶態(tài)轉為晶態的過(guò)程就是結晶過程,已如前述,結晶(jīng)過程(chéng)隻(zhī)能發生在玻璃化溫度0,以(yǐ)上和熔點0m以下這一溫度區間內。同金屬的結晶相(xiàng)類似,聚合物的結晶過程也由晶核生成和晶體生長兩步完成。在聚合物主體中,如果它的某(mǒu)一(yī)局部的分子鏈段已成為(wéi)有序排(pái)列,且(qiě)其大小已能使晶體自發(fā)地生長(zhǎng),則(zé)該種大小有序排列的微粒即稱為晶坯。晶坯在高於熔點0m時時結時散,處於一種動態平衡狀態。溫度接近0乃(nǎi)至剛剛冷至0m以下(xià)時,晶坯依然有時結時散(sàn)的情況,但某些(xiē)晶坯也會長大,以致達到臨界的穩定尺寸,即變成晶核。晶核生成的速率與溫度密(mì)切相關,這時,沒有(yǒu)達到臨界尺寸的晶坯結(jié)多散少,有利於(yú)形成晶核。Δ0繼(jì)續增大(dà),分子鏈段的運動阻力(lì)會增大,因而(ér)晶核生成率又會降低,直至接近於玻璃化溫度0,時(shí)又降為(wéi)零。
此時,分子主鏈的運動停止,因此(cǐ),晶坯的生長、晶核的生成及晶體的生長都停止。這樣,凡是(shì)尚未開始結晶的分子均以無序狀態或非晶態保持在聚合物中,從而構成(chéng)了聚(jù)合物中的非晶區。值(zhí)得注意(yì)的是,在晶核生成的過程中,如果熔體(tǐ)中存有外來的物質,則會大大(dà)提(tí)高(gāo)晶核的生成速率。晶體的生長速率以恰在熔點0.以下的某一溫度(dù)為很快,溫度下降時由於分子鏈(liàn)段活動阻力增大而使晶體的生長速率隨之下降。顯然,聚合物結晶的總(zǒng)速率,受(shòu)晶核生成和晶體生長速率的共同製約,一般變化規律為開始慢,很快達到極大值後逐漸減慢為零。
聚合物在雙色注塑成型(xíng)過程中的物(wù)理和化學變化(huà),綜上所述(shù),具有結晶傾向的聚合物,在成型的塑(sù)料(liào)製件中,會不會出現晶形結構,需由雙色注(zhù)塑成型時塑料製件的冷卻(què)速(sù)率決(jué)定。至於出現品形結構後其結晶度有多大,各部分的結(jié)晶情況是否一致,在很大(dà)程度上取決於對冷卻控製的情況。由(yóu)於(yú)結(jié)晶度(dù)能夠影(yǐng)響塑件的(de)性能,因而工業上為了改變(biàn)由具有結晶(jīng)傾向(xiàng)的聚合(hé)物所製的塑件(jiàn)性能,常采用熱處理方法(fǎ)以使(shǐ)其非晶相轉變為晶相(xiàng),將(jiāng)不太穩定的晶形結構(gòu)轉為穩定的(de)晶形結構,微(wēi)小的晶粒(lì)轉為較大的晶粒等。但也必須注意,適當的熱處理可以提高聚合物的性能,也會由於晶粒的過分粗大,使聚合物變脆,性能反而變壞。
二、雙色注塑成型過程中的取向(xiàng)如前所述,聚合物(wù)熔體在導管內流動的速率,管壁(bì)處為零;在導管截麵(miàn)上各點的速度分布呈扁平(píng)的拋物線形狀。在這種流動情況下(xià),熱(rè)固性和熱塑性塑料中各(gè)自(zì)存在的細而長(zhǎng)的纖維狀填料和聚合物分子,在很大程度上,都會順著流動的(de)方(fāng)向作平行的排列,這種排列(liè)常(cháng)稱(chēng)為取向作用。其原因是若不作這樣的排列,細而長(zhǎng)的單元勢必以不同的速度運動,這是不可能的。其次,由於同樣原(yuán)因,熱塑性塑料在(zài)其玻璃化(huà)溫度與黏流溫度之間進行(háng)拉伸時,也會發生取向作用。顯然這些取向單元如果繼續存在(zài)於塑件中,則塑件就將出現各向異性。各向異性有時是塑件所需要的,如製造取向薄(báo)膜與單絲等,這(zhè)樣就能使塑件沿拉伸方向的抗拉強度與光澤(zé)程度(dù)等(děng)有(yǒu)所增加。但在製造許多厚度較大的塑件時(shí),又(yòu)要力(lì)圖這種各向異性現象,因為塑件中存在的這一(yī)現象不僅使取向不一致,而且(qiě)各部分的取向程度也有差別,這樣會使塑件在某些方(fāng)向上的機械(xiè)強度得到提高(gāo),而在另外一些方向(xiàng)上反而降低,甚至產生翹曲或裂紋。
(1)注射、壓注成型塑(sù)件中纖維狀(zhuàng)填料的取向 注(zhù)射、壓注成型塑件中填料的取向方向與程度主要依賴(lài)於澆口的形狀與位置,在成(chéng)型扇形試件時,可以(yǐ)看出,填料排列的方向主要順著流動的方向,碰上阻斷力後(hòu),它的流動就改成(chéng)與阻斷力成垂直的方向,並按此(cǐ)定形。測試表明,扇形試件在切線方向上的(de)力學強度(dù)總是(shì)大於徑向(xiàng)的(de),而在切線方向上的收(shōu)縮率(lǜ)又往往小(xiǎo)於徑向的。這顯然與填料在扇形(xíng)試件中的取向有關,因此在設計模具時,澆(jiāo)口位置的開設與塑(sù)料製件在模具上位置的布置,應使其(qí)在使用時的受力方向與塑料在模內的流動方向相同,以保證填料的取(qǔ)向與受力方向一致。填料在熱固性塑料製件中的取向是(shì)無法在(zài)製品成型。
(2)注射、壓注成型塑件中聚合物分子的取向一般情況下,聚合物在雙色注塑(sù)成(chéng)型過程中隻(zhī)要存在熔體的流動,就會有分子(zǐ)的取(qǔ)向。沿試件(jiàn)軸向的分子取向程度從澆口處順著料流方向逐漸增加,達到值後又(yòu)逐漸減弱。沿試件截麵越靠(kào)近中區域取向程度越小,取向程度較高(gāo)的區域是在兩(liǎng)側而不到表層的(de)一帶。上述現象是熔體(tǐ)流動過(guò)程中切(qiē)應力和分子(zǐ)熱運動作用的綜合結果。
聚(jù)合物在(zài)雙色注塑成型過程中的物理和化學變化,通過實驗分析可知,影響塑件中聚合物分子取向的原因有以下幾個方麵:隨著雙色注塑成型溫度、塑件高度,以及(jí)塑料充填時的溫度等的(de)增加,分子取向程度即有減弱的趨勢。增加(jiā)澆口長(zhǎng)度(dù)、壓力和成(chéng)型時間,分子取向(xiàng)程度也隨之(zhī)增加。分子取向程度與澆口開設的位置(zhì)和形狀有很大關係。為減少分子取向程度(dù),澆口設在(zài)型腔深(shēn)度較大的部位(wèi)。塑料製件中如果存在分子取向現象,則順著分子取向方向上的(de)力學性能總是優於其他方向。如聚苯乙(yǐ)烯試(shì)件的縱(zòng)向抗拉強度為45MPa,伸(shēn)長率(lǜ)為1.6%;而橫(héng)向的抗拉強度為20MPa,伸(shēn)長率為0.9%.收縮率也是(shì)縱(zòng)向大於橫向。
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