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區第二工業(yè)區24棟A區
一, 一般物理性(xìng)能
1總熱容量
總熱容量是指注塑物料在注塑工藝溫度下的總熱容量。
2 熔化熱
熔(róng)化熱又稱熔化潛熱,是結晶型(xíng)聚合物在形成或熔化晶(jīng)體時(shí)所需要的能量。這部(bù)分能量是用來(lái)熔化高分子結晶結構的,所以注塑結晶型聚合
物時要比注塑非結晶型料達到指(zhǐ)定熔化溫度下所(suǒ)需的能量要多。
對於非結晶型聚合物無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫(wēn)度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。
3 比(bǐ)熱容
比熱容是單位重量的物料(liào)溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚(jù)物的比熱容是不同的,結晶型比非對麵型要高。因為加熱聚合物時,補充的熱能不僅要消耗在(zài)溫度(dù)升上,還要(yào)消耗在使高分子結構
的變化上,結晶型必須補充(chōng)熔化潛熱所需的熱淚盈眶量才能使物料熔化。
注塑過(guò)程中,塑料加熱(rè)或冷卻特性是(shì)由聚合物的熱含(hán)量與溫(wēn)差所(suǒ)決定的。熱傳遞速率正比於被加熱材料和熱(rè)源之間的(de)溫差。
一般冷卻(què)要比熔化(huà)快,因為大體上料筒與物料溫差小,熔料與模具溫差大。加熱時間取決於料筒(tǒng)內壁與料層之間的溫差和料層厚度。
4熱擴散係數
熱(rè)擴散係數是指溫度在加熱物料中傳遞的速度,又稱導(dǎo)熱係數其值是由單位質量的物料(liào)溫度升(shēng)高1度時所需的熱量(比熱(rè)容)和材料吸收熱
量的速度(導熱係數)來決定。
壓力對熱擴散係數影響小,溫度對(duì)其影響較大。
5導熱係數
導熱係數反映了(le)材料傳播熱量的速度(dù)。導熱係數愈高,材料內熱(rè)傳遞愈(yù)快。由(yóu)於聚合物導熱係數很低,所以無論在料筒中加熱還是其熔體(tǐ)在
模具中冷卻(què),均需花一定時間。為了(le)提高加熱和冷卻效率,需采取一些技術措施。如:加熱(rè)料筒要求有一定的厚度,這不僅是考慮強度,同
時也是(shì)為了增加熱慣性,保證物料能良好穩定地傳熱,有時還利用聚合物的低導熱特性,采用熱流道模具等。聚合(hé)物導熱(rè)係數隨溫度升高而
增加。結晶型塑料的導熱係數對(duì)溫度的依賴性要比非結晶型的顯著(zhe)。
6 密度與(yǔ)比(bǐ)容
密度增加會使製品中的氣體和溶(róng)劑滲透率減少,但(dàn)是使製品的拉伸強度,斷(duàn)裂伸長,剛(gāng)度硬(yìng)度以及軟化溫(wēn)度提高;使壓縮性,衝擊強度,流
動性,耐蠕變性能降低。
在注塑過程中,聚合物經曆著冷卻—加熱—冷卻反複的熱過程溫度,梯度和聚合物形態(tài)的變化都(dōu)很(hěn)大,所以密(mì)度也在不斷地發生變化,這對
注(zhù)塑製(zhì)品質量起著重要的(de)影響(xiǎng)。
比容反映了單位物質所占有的體積。這(zhè)是一個衡量在不同工藝(yì)條件下高分子結(jié)構所占有的空間,各種狀態(tài)下的膨脹與壓縮,製品的尺寸收縮
等方麵是非常重要的參數。
7 膨(péng)脹係數與(yǔ)壓縮係數
比容(róng)在恒壓下由溫度而引起的(de)變化,即(jí)為膨脹(zhàng)係數。聚合物(wù)從高溫到低溫表現出比(bǐ)容逐漸減少的收縮特性。聚合物比容不僅取決(jué)於溫度而且
取決於壓力。聚合物比容在不同溫度下都隨壓力而變(biàn)化,壓力增高比容減小(xiǎo)而(ér)密度加大。這種性質對於用壓力來控製製品的質量(liàng)和尺寸精度
有重要意義。
二 聚合物的熱物理(lǐ)性能
1玻璃化溫度
聚合物的玻璃化溫度是指線型非結晶型聚合物由玻璃態向高彈態或者由後者向前者的較變溫度。就是大分子鏈段本身開始變形的溫度當溫度(dù)
高於玻璃化溫度時,大(dà)分子鏈開始自由活動,但還(hái)不(bú)是整個分子鏈段的(de)運動。這時表現出高彈(dàn)性的(de)橡膠性能(néng);當低於玻(bō)璃化溫度時,鏈段被
凍結變成堅硬的固態或玻璃態。橡膠(jiāo)的(de)玻璃化溫度低於(yú)室溫(wēn)。所以橡膠在常溫下(xià)處於高彈態。而其它塑料在常溫下是處於脆韌性的(de)玻璃態。
高聚物的自由體積理論認為,高聚物(wù)分(fèn)子結構所占有(yǒu)的整個體(tǐ)積(jī)分(fèn)成兩部分。一部分是分子鏈所占有的空間(jiān),而另一部分是分子鏈之(zhī)間的自
由空間。當溫度降低時分子鏈動能減少,自由空間減少,當溫度升高(gāo)時,分子鏈(liàn)段動能增加,自由空間也增加:當溫度達到玻璃化時,急劇(jù)
產生內聚(jù)力,聚合物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有的(de)能量足以使鏈(liàn)段活動起來所以自由空間的體積突然增加。
高(gāo)聚物在玻璃化溫度以上的總自由體積等於玻璃化溫(wēn)度下的自由體積與熱(rè)膨脹係數乗\以溫升之和(hé)。在預塑化時,位於螺槽中的高分子固態(tài)物
料,在(zài)升(shēng)至玻璃化溫度以後,隨著溫度的升高物料(liào)自由(yóu)體積會(huì)增加,其比容也會加大,但由於螺槽容積的限製會使物料(liào)產生內壓,並有加速
固體床的作用。
當高聚物的物理(lǐ)形態發生(shēng)變(biàn)化(huà)時,許多物理性質如比熱容,比容,密度,導熱係數,膨脹係數,折光指數,介電常數等都跟著變化,因此利
用這些關係可以測定(dìng)聚合物相變溫度和高聚(jù)物性質。
對於理(lǐ)解塑料在(zài)料筒中加熱,塑料化過程中從加料段向壓縮段物態轉變,溫升,溫升速率,螺杆(gǎn)轉速,背(bèi)壓等工藝因素的影響將起重要作用。
這些對於控(kòng)製製品脫模時的物性狀態,頂出(chū)溫度和頂出時間是重要的。
2 熔化溫度(熔點(diǎn))
熔化溫度是指結晶型聚合物從高分子鏈結構的三維(wéi)有序態轉變為無序的粘流態時的溫度(dù)。轉變點(熔點)對於低分子材料來說,熔化過程是(shì)
非(fēi)常窄的,有較(jiào)明顯的熔點;而對於結晶型高聚(jù)物來說(shuō),從達到玻(bō)璃化溫度就開始軟化,但從高彈態轉(zhuǎn)變為粘流態的液相時卻沒有(yǒu)明顯的熔(róng)
點,而是有(yǒu)一個向粘流態轉變的溫度範圍。
對高聚物來說,玻(bō)璃化溫(wēn)度,熔化溫度或溫(wēn)度範圍(wéi)都是變相點。有較明顯的變化範圍,從分子結構觀點看(kàn),都是大鏈(liàn)段運動(dòng)的結果。
一般有增塑劑的聚合物熔點(diǎn)要比無增塑劑(jì)的要低,共(gòng)聚物(wù)的(de)熔點要比組成共聚(jù)物中較高均聚物的熔點要低些。
注塑時,料筒的第三段(duàn)溫度(靠近(jìn)嘴溫的溫度)都要設定在熔點以上,然後(hòu)以降(jiàng)低15~20度的(de)溫度梯度依次設定(dìng)第二段和第一段的料筒溫度
為宜。
3 分解溫度及燃燒(shāo)特(tè)性
熱(rè)分解(jiě)溫度是指在(zài)氧氣存(cún)在條件下,高聚(jù)物受熱後開始分解的溫(wēn)度(dù)範圍。依聚合物化(huà)學結構式(shì)不(bú)同而有顯著的差異,此外還與物料的形態有
關。在注塑過程中,無論是(shì)在預塑階段還是在注射階段(duàn),隻要聚合物局部溫度達到分解溫度,高分子物料就會訊速生成低分(fèn)子量的可燃性物
質。聚合物的熱分解在氧氣充足條件下是放(fàng)熱反應(yīng),產生的熱會繼續加熱聚合物。當聚合物達到燃點時就會燃(rán)燒,燃燒體係的溫度是(shì)否會上
升,產生的燃燒熱是否和(hé)體係進行對流,都與熱分解溫度(dù),比熱容以及導熱係數等物理性能有密切關係。
注(zhù)塑時,對聚合物分解溫度的控製是十分重要的,否則分解出燃燒物質不僅會影響製品質量,還會腐蝕設備,危害人體。
三聚合物降解及熱穩定性
所謂降解,是指遞解分解作用,在高(gāo)分子化學中,通常是指在化學或物理作用(yòng)下(xià),聚合物分(fèn)子的聚合度降低過程,聚(jù)合物在熱,力,氧氣,
水及光輻射等作用(yòng)下往往發生降解。降解過程實質(zhì)量大分子鏈發生結構變化。如發生彈性消失,強度降低,粘度減少或增加等現象。
在注塑中力,水,氧通過溫(wēn)度對聚降解起重要影響,在高溫時氧和水更能使聚(jù)合物(wù)分解。剪切力的作用(yòng)會因高溫時聚(jù)合物粘(zhān)度的降低而減小。
熱降解(jiě)是指某些聚合物在高溫下時間過長,發黃變色,降解,分解等現象。
聚合物是否容易發(fā)生降解,依其分(fèn)子內部和分子外部結構(gòu)有關;是否有分解的雜質有關;能引起高聚物降解的雜質,一般都是熱(rè)降解的崔化
劑,如:PVC 分(fèn)解的產物是氯化氫,POM分解產物是甲醛,它們有著(zhe)加(jiā)劇高聚物降解的作用。
所謂(wèi)熱穩定性是指聚合物(wù)在高(gāo)溫下分子鏈抗化學分解能力及耐化學變化的溫度熱降解溫度稱(chēng)為穩定性溫度略高於分解溫度。對於(yú)某些熱穩定
較差的(de)聚合物,其溫度範圍隻有5~15度。
溫度的高低和(hé)變化範圍對聚合物的降解有影響外,還有在溫度場中所經(jīng)曆的反複加工次數有關。不同的聚合物在反複(fù)加工後熱降解和融(róng)熔指
數有著較大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次加工後融熔指數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖(xiān)維素等有(yǒu)下降的現象。
聚合物在(zài)剪切應力作用下纏結著的大分子在外力作用下,沿力的方向上發生流動,分子鏈之間發生解脫,當解脫發生障(zhàng)礙(ài)時(shí),分子(zǐ)鏈將受到
很大的牽引力,當(dāng)超過鏈的(de)強度就發生鏈(liàn)斷裂。
實驗(yàn)證明:剪切應力.剪切速率越高,分子量降解速度越快,斷裂的鏈越短;當提高加熱溫度或增塑劑含(hán)量時,力的降解作用會減小。
注塑中某些塑料的水解作用是經常發生的,水解作用是由(yóu)於在聚合物中存在有可以水解的化(huà)學基團。如(rú):酰胺,酯,腈等,或在氧化作用下
形成(chéng)可(kě)被水解(jiě)的基團。如果這些基團在分子的主(zhǔ)鏈上,水解作用會使主鏈斷鏈而降解(jiě)。由於某些聚合(hé)物有水解作(zuò)用(yòng),因此對這些塑料的吸(xī)濕
性應加以注意。
有的塑料具(jù)有吸(xī)濕(shī)或凝集水分傾向,因為它們含有極性親(qīn)水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥處理,防此水解。
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